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青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!

青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!
第一作者:Long Song,
通訊作者:王磊、遲京起
通訊單位:青島科技大學
論文速覽
四氧化三鐵(Fe3O4)基電催化劑因其低成本和良好的電導率而被廣泛用作析氫(HER)催化劑,但它們在HER中氫吸附動力學緩慢,并且在堿性海水分解中易被腐蝕性的Cl?毒化。
本研究報道了一種通過Ru和P雙摻雜(Ru/P?Fe3O4@IF)構建的納米片狀HER催化劑。原位表征和密度泛函理論(DFT)計算表明,由于Ru和P雙摻雜調節了Fe3O4的d帶中心,所得的Ru/P?Fe3O4@IF催化劑顯示出增強的氫吸附強度和氫覆蓋率,以及熱中性吸附自由能(ΔGH*)。此外,由于Ru/P摻雜提升了d帶中心,弱的Cl?吸附能避免了Cl?在堿性海水電解中對活性位點的毒化。
得益于此,Ru/P?Fe3O4@IF在堿性海水中的HER性能優于商業Pt/C,在達到100和1000 mA cm?2的電流密度時分別只需要?46和?144 mV的過電位。此外,由Ru/P?Fe3O4組裝的陰離子交換膜(AEM)電解器只需要1.93 V的電池電壓即可驅動2 A cm?2的電流密度,并能在500 mA cm?2下穩定運行100小時以上進行堿性海水電解。
青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!
圖文導讀
青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!
圖1:展示了Ru/P?Fe3O4@IF納米片的制備機制示意圖,以及通過SEM、TEM、SAED、HRTEM、FFT和元素分布圖表征的催化劑形貌和結構。
青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!
圖2:通過XRD、拉曼光譜、XPS等技術對催化劑的晶體結構、振動模式、元素組成和化學狀態進行了詳細的分析。
青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!
圖3:展示了Ru/P?Fe3O4@IF在1.0 M KOH溶液中的HER極化曲線、過電位比較、Tafel斜率以及在不同溶液中的HER活性。
青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!
圖4:通過原位拉曼光譜、Tafel圖、動力學同位素效應、毒化催化劑測試等手段,進一步證實了Ru/P雙摻雜對增強H*吸附的貢獻。
青科大ACS Catalysis:雙摻雜策略調控Fe3O4的d帶中心,促進堿性海水電解!
圖5:DFT計算結果,包括電荷密度、功函數、氫吸附吉布斯自由能、態密度和d帶中心,以及Cl?吸附自由能,闡釋了Ru/P雙摻雜如何優化Fe3O4的電子結構以提高HER性能。
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圖6:展示了Ru/P?Fe3O4@IF在整體海水分解中的性能,包括與S-(Ni,Fe)OOH結合的兩電極電解池的LSV曲線、與其他報道的電催化劑的比較、長期耐久性測試,以及集成到AEM電解器中的性能。
總結展望
本研究通過Ru和P雙摻雜策略成功調控了Fe3O4的d帶中心,顯著提升了其作為析氫催化劑的性能。Ru/P雙摻雜不僅增強了H*的吸附強度,而且通過降低Cl?的吸附能,提高了催化劑的抗腐蝕性。
實驗和理論計算結果表明,Ru/P?Fe3O4@IF在堿性海水電解中展現出優異的HER活性和穩定性,過電位低至?144 mV即可達到1000 mA cm?2的電流密度,并且組裝的AEM電解器在工業條件下顯示出極高的穩定性和效率。
這項工作為開發高效、耐腐蝕的非貴金屬催化劑提供了新的思路,對于推動海水電解制氫的工業應用具有重要意義。
文獻信息
標題:Boosting Hydrogen Adsorption via Manipulating the d?Band Center of Ferroferric Oxide for Anion Exchange Membrane-Based Seawater Electrolysis
期刊:ACS Catalysis

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