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第一作者:Zhenyu Li
通訊作者:汪國雄
通訊單位:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
論文速覽
陽極析氧反應(yīng)(OER)動力學(xué)緩慢和相應(yīng)的銥(Ir)基催化劑催化性能不足仍然是質(zhì)子交換膜水電解槽(PEMWE)面臨的巨大挑戰(zhàn)。
本文報道了一種KIr4O8納米線催化劑,該催化劑具有更多的活性位點和豐富的羥基,能夠在質(zhì)子交換膜水電解槽(PEMWE)中表現(xiàn)出優(yōu)異的OER性能。KIr4O8納米線作為陽極催化劑,僅需1.68 V的電壓下即可達到1.0 A/cm2的電流密度,并且在PEMWE中實現(xiàn)了長達1230 h的催化穩(wěn)定性。
結(jié)合原位拉曼光譜和差分電化學(xué)質(zhì)譜的結(jié)果顯示,KIr4O8納米線中豐富的羥基直接參與了催化過程,有利于OER。密度泛函理論(DFT)計算進一步表明,KIr4O8中Ir (d)和O (p)帶中心的增強接近性可以加強Ir-O的共價性,促進吸附物與活性位點之間的電子轉(zhuǎn)移,并降低OER過程中從OH*到O*的速率決定步驟的能壘。
圖文導(dǎo)讀
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圖1:KIr4O8的晶體結(jié)構(gòu),合成KIr4O8納米線的示意圖,XRD、SEM和高分辨率HAADF表征。
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圖2:KIr4O8和IrO2樣品的傅里葉變換EXAFS光譜以及XANES光譜。
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圖3:KIr4O8和IrO2在0.5 M H2SO4溶液中OER的LSV曲線,KIr4O8和IrO2樣品的雙層電容(Cdl)。
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圖4:KIr4O8催化劑在0.5 M H2SO4中OER的原位拉曼光譜,KIr4O8和IrO2催化劑OER的脈沖伏安法電流響應(yīng)測量。
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圖5:KIr4O8和IrO2在Ir位點上OER的吉布斯自由能圖,KIr4O8和IrO2的理論過電位、態(tài)密度。
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圖6:PEMWE中陽極析氧和陰極析氫的示意圖。
總結(jié)展望
本研究成功合成了富含羥基的KIr4O8納米線催化劑,該催化劑具有更多的活性位點和直接參與催化過程的羥基,促進了OH*中間體的去質(zhì)子化形成O*。KIr4O8中Ir (d)和O (p)帶中心的接近性增強,加強了Ir-O的共價性,促進了吸附物與活性位點之間的電子轉(zhuǎn)移,并降低了OER過程中的能壘,從而實現(xiàn)了優(yōu)異的催化性能。
此外,KIr4O8納米線陽極催化劑在PEMWE中顯示出工業(yè)級的電流密度和高穩(wěn)定性。本工作結(jié)合了調(diào)節(jié)電子結(jié)構(gòu)和形貌的兩種策略,開發(fā)出高活性和穩(wěn)定的OER催化劑。
文獻信息
標題:KIr4O8 Nanowires with Rich Hydroxyl Promote Oxygen Evolution Reaction in Proton Exchange Membrane Water Electrolyzer
期刊:Advanced Materials
DOI:10.1002/adma.202402643

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