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南開大學[國家杰青]李福軍團隊,最新Angew!

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第一作者:Jiarun Geng
通訊作者:李福軍
通訊單位:南開大學
論文速覽
形態(tài)各向異性工程能夠強大地合成具有多種物理化學性質(zhì)的金屬有機框架(MOF),用于從氣體儲存/分離到電催化和電池等各種應(yīng)用。
在本研究中,研究者開發(fā)了一種以碳基底為指導(dǎo)的策略,通過調(diào)控Fe-THBQ(四羥基-1,4-苯醌)框架的面依賴配位來操縱其形態(tài)。
Fe-THBQ由立方體鐵八聚體通過兩個平行的THBQ配體沿三個正交軸橋接,擴展到具有pcu-e網(wǎng)絡(luò)拓撲的三維(3D)框架。碳表面上的含氧官能團與THBQ配體競爭,選擇性地與{111}晶面上的未飽和配位鐵陽離子相互作用,從而抑制沿<111>方向的晶體生長。
Fe-THBQ的形態(tài)從熱力學上有利的截立方體演變?yōu)榱⒎桨嗣骟w,這取決于碳基底上含氧官能團的含量。不同形態(tài)的Fe-THBQ展現(xiàn)出面依賴的電化學儲性能。這項工作將為MOFs形態(tài)調(diào)控提供新的思路,以促進其在有前景的應(yīng)用中的使用。
圖文導(dǎo)讀
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圖1:Fe-THBQ的結(jié)構(gòu)分析。
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圖2:Fe-THBQ的形態(tài)分析。
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圖3:碳基底的表面特性以及Fe-THBQ與碳基底之間的相互作用。
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圖4:CNTs和GO存在時在不同反應(yīng)時間下產(chǎn)物的形狀演變,通過原位透射電子顯微鏡(ex situ TEM)圖像展示。
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圖5:Fe-THBQ的電化學性能。
總結(jié)展望
本研究成功地通過碳基底上的含氧官能團調(diào)控了Fe-THBQ的形態(tài)各向異性生長。含氧官能團與THBQ配體競爭,選擇性地與{111}晶面上的未配位鐵陽離子相互作用,從而抑制了沿<111>方向的晶體生長。在CNTs和石墨烯上生長的產(chǎn)物展現(xiàn)出由熱力學上有利的{100}晶面封閉的截頂立方體形態(tài),而在GO上生長的產(chǎn)物則產(chǎn)生了具有更多暴露的{111}晶面的立方八面體。
所得Fe-THBQ的不同納米結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出面依賴的儲電化學性能,即在GO上生長的立方八面體由于較大的通道尺寸和較低的鐵陽離子密度,在{111}晶面上實現(xiàn)了快速的表面電荷轉(zhuǎn)移和鋰離子擴散。這項工作為MOFs的形態(tài)各向異性工程提供了一種新策略,以實現(xiàn)新的功能性應(yīng)用。
文獻信息
標題:Surface Coordination Modulated Morphological Anisotropic Engineering of Iron-Benzoquinone Frameworks for Lithium-Ion Batteries
期刊:Angewandte Chemie International Edition
DOI:10.1002/anie.202405066

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