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被引6.8萬+,h指數137,北京大學「國家杰青」郭少軍團隊,最新AM!

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第一作者羅恒
通訊作者郭少軍,呂帆
通訊單位:北京大學
被引6.8萬+,h指數137,北京大學「國家杰青」郭少軍團隊,最新AM!
郭少軍,北京大學博雅特聘教授、國家杰出青年基金獲得者、國家重點研發計劃首席科學家、英國皇家化學會會士;吉林大學學士、中科院應化所博士、布朗大學博士后、美國阿拉莫斯國家實驗室奧本海默杰出學者。以通訊作者在Nature、Science、NSC系列(26)、Adv. Mater./Angew. Chem./JACS/PNAS(66)等高影響力期刊發表學術論文200余篇;論文被引6.8萬余次,h指數137;2014-2023連續10年入選“全球高被引科學家”榜單(化學、材料)。(來源:https://faculty.pku.edu.cn/guoshaojun/zh_CN/more/49151/jsjjgd/index.htm)
論文速覽
高熵合金(High-entropy alloys, HEAs)將多種不同的元素限制在同一個晶格中,導致強烈的晶格畸變效應。晶格畸變傾向于在原子級別引起局部微觀應變,從而影響不同電催化反應中各種吸附物的表面吸附行為,但這一點尚未被探索。
本論文研究了高熵合金(High-entropy alloys, HEAs)在電催化反應中的應用。研究團隊報告了一種亞2納米的IrRuRhMoW高熵合金納米粒子(NPs),通過晶格畸變誘導的局部微觀應變來增強堿性氫氧化(HOR)和析氫反應(HER)的性能。
實驗和理論研究共同證實,通過同時調節氫吸附結合能和表面氧化性,實現了氫(Had)的減弱吸附和羥基(OHad)的增強吸附,從而保證了IrRuRhMoW高熵合金NPs在HOR/HER反應中的卓越性能。
圖文導讀
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圖1:IrRuRhMoW高熵合金納米粒子的合成示意圖、透射電子顯微鏡圖像、粒徑分布、X射線衍射圖譜、高角環形暗場掃描透射電子顯微鏡圖像以及元素分布圖。
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圖2:IrRuRhMoW和IrRuRh納米粒子的原子級STEM圖像、快速傅里葉變換(FFT)圖案、逆FFT(IFFT)圖案、幾何相位分析(GPA)圖像以及三維原子位點和相對強度分布的圖像。
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圖3:IrRuRhMoW高熵合金納米粒子的傅里葉變換擴展X射線吸收精細結構(FT-EXAFS)光譜、X射線光電子能譜(XPS)的價帶(VB)光電子能譜圖、O 1s光譜和電子順磁共振(EPR)信號。
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圖4:IrRuRhMoW/C、IrRuRh/C和Pt/C的氫氧化反應(HOR)極化曲線、動力學電流密度、塔菲爾(Tafel)圖、CO剝離和Hupd電位以及抗CO中毒性能的測試結果。
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圖5:HOR反應路徑的理論計算模型、d帶中心、晶體軌道哈密頓布居(COHP)圖、電荷密度差異以及HOR反應的能量障礙。
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圖6:IrRuRhMoW/C、IrRuRh/C和Pt/C在0.1 M KOH和0.1 M HClO4溶液中的析氫反應(HER)極化曲線、質量活性(MA)和轉換頻率(TOF)值。
總結展望
本研究成功合成了具有局部微觀應變的亞2納米IrRuRhMoW高熵合金納米粒子,作為電催化劑在堿性條件下展現出卓越的氫氧化反應(HOR)和析氫反應(HER)性能。
通過實驗和理論計算,研究團隊發現微觀應變可以調節氫吸附結合能和表面氧化性,實現Had和OHad的最佳吸附平衡。IrRuRhMoW高熵合金納米粒子在HOR中表現出8.09 mA μg-1PGM的動力學電流密度,是無內部應變的IrRuRh納米粒子的8.89倍,是商業Pt/C催化劑的22.47倍,為目前報道的所有非鉑基催化劑中的最高值。
在HER中,展現的5.93 H2s-1的TOF值,是Pt/C催化劑的4.6倍,超過了大多數貴金屬基催化劑。這些發現為設計新型高效能源轉換催化劑提供了新策略。
文獻信息
標題:Sub-2 nm Micro-strained High-Entropy-Alloy Nanoparticles Boosts Hydrogen Electrocatalysis
期刊:Advanced Materials
DOI:10.1002/adma.202403674

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