第一作者：Yan Li，Deguang Liu，Xiao Hu

通訊作者：傅堯，陸熹

通訊單位：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)

傅堯，中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師。（2010年6月—至今）長(zhǎng)期從事有機(jī)化學(xué)和綠色化學(xué)領(lǐng)域研究。運(yùn)用理論與實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的研究手段，發(fā)展綠色有機(jī)化學(xué)新反應(yīng)和催化體系，成功應(yīng)用于可再生資源高值化利用，在綠色合成反應(yīng)創(chuàng)制和生物質(zhì)能源化工等方向取得系列進(jìn)展。獲國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)（第二完成人）、閔恩澤能源化工獎(jiǎng)杰出貢獻(xiàn)獎(jiǎng)、中國(guó)化學(xué)會(huì)青年化學(xué)獎(jiǎng)、中國(guó)化學(xué)會(huì)物理有機(jī)化學(xué)青年獎(jiǎng)等獎(jiǎng)勵(lì)。

（信息來源：http://www.hfnl.ustc.edu.cn/detail?id=11341）

陸熹，博士，師從劉有成 先生、郭慶祥教授；2023年1月至今任中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院副教授。入選首批“中科院特別研究助理”資助；獲2019年安徽省自然科學(xué)一等獎(jiǎng)（第二完成人）、獲2022年安徽省自然科學(xué)基金杰青項(xiàng)目資助等。

（信息來源：https://faculty.ustc.edu.cn/luxi/zh_CN/more/164457/jsjjgd/index.htm）

論文速覽

烯烴的加氫烷基化反應(yīng)以性質(zhì)穩(wěn)定、來源廣泛的烯烴作為原料，通過烯烴插入金屬氫物種，原位生成烷基金屬中間體參與C(sp³)?-C(sp³)?偶聯(lián)，實(shí)現(xiàn)了溫和條件下C(sp³) 中心的高效構(gòu)建。然而，烯烴加氫烷基化反應(yīng)立體化學(xué)選擇控制仍然依附于底物路易斯堿性官能團(tuán)（羰基等）或極性雜原子官能團(tuán)（氟、氧原子等）的輔助，在烯烴加氫烷基化反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)手性控制并消除雜原子官能團(tuán)對(duì)底物的特定限制仍是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。

本研究報(bào)道了鈷氫化物催化的1,1-二取代烯烴的對(duì)映選擇性加氫烷基化反應(yīng)，使其能夠在芐基位置有效地構(gòu)建手性叔碳中心。該反應(yīng)不依賴于路易斯堿性或極性雜原子官能團(tuán)，而是通過烯烴氫金屬化步驟中的弱C–H···π相互作用，在底物和催化劑之間建立了有效的立體化學(xué)控制環(huán)境。本工作為Giese型加成反應(yīng)和金屬氫催化的烯烴氫烷基化反應(yīng)提供了突破底物特異性限制的新案例。

?圖文導(dǎo)讀

圖1：自由基加成和金屬氫化物催化的加氫烷基化反應(yīng)策略，實(shí)現(xiàn)手性C(sp³)-C(sp³)偶聯(lián)。

圖2：通過配體修飾進(jìn)行的反應(yīng)優(yōu)化。

圖3：鈷氫催化的對(duì)映選擇性加氫烷基化的范圍。

圖4：合成應(yīng)用。

圖5：初步機(jī)理研究。

圖6：DFT計(jì)算和提出的機(jī)理。

文獻(xiàn)信息

標(biāo)題：Enantioselective alkene hydroalkylation overcoming heteroatom constraints via cobalt catalysis

期刊：Nature Synthesis

DOI：10.1038/s44160-024-00581-x