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石墨烯,再登Science子刊!解鎖有機分子反應的新策略!

研究背景
高壓化學反應是指在極高壓力下進行的化學反應,這種環境能夠促使分子發生特定的相變或化學轉化,具有獨特的合成化學和物質狀態實現能力。因此,高壓化學反應已成為當前研究的熱點。然而,盡管許多工業化學反應在幾千個大氣壓下進行,但將超過1吉帕(GPa)超高壓應用于化學反應中仍面臨許多挑戰。這是因為,在如此高的壓力下,傳統的反應器設計難以實現高效且可控的反應環境。
為了突破這一限制,近年來,科學家們開始探索通過納米尺度空間中的反應物限制,來實現反應物之間的高壓作用,進而促進化學反應的發生。例如,在二維材料如石墨烯和氮化硼薄層之間,反應物能夠在納米尺度的受限空間內承受極高的壓力,進而促進反應的發生。
成果簡介
基于這一思路,韓國蔚山國立科學技術學院Hyeon Suk Shin 課題組的Young S. Park、 Seung Kyu 、Zonghoon Lee和劍橋大學Manish Chhowalla攜手以題為“Pressure enabled organic reactions via confinement between layers of 2D materials”的論文發表在最新一期《Science Advances》上,科學家們通過將六苯基苯(HPB)限制在石墨烯薄層之間,成功實現了無催化劑的環脫氫反應,合成了具有特定結構的多環芳烴。同時,還通過相似的方式,實現了多巴胺的氧化聚合反應。這些研究結果展示了二維材料受限空間中化學反應的巨大潛力,為高壓化學反應提供了新的研究路徑和技術手段。
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研究亮點
1. 實驗首次通過將反應物限制在二維材料之間,成功實現了高壓化學反應,獲得了無催化劑的六苯基苯環脫氫反應及多巴胺氧化聚合反應,證實了高壓能夠促使通常在常規條件下無法發生的有機反應。
2. 實驗通過將六苯基苯(HPB)限制在石墨烯層之間,在無催化劑的情況下成功實現了環脫氫反應,得到了六苯基苯的環化產物,這表明二維材料之間的高壓環境可以有效促進分子反應并實現化學反應的高效進行。
3. 實驗還通過限制多巴胺反應物于石墨烯層之間,成功誘導了其氧化聚合,得到片狀晶體結構。這一結果展示了二維材料作為反應物高壓環境的有效性,進一步支持了其在高壓化學反應中的應用潛力。
4. 通過實驗,研究還揭示了二維材料之間的受限空間能夠提供高達7吉帕的壓力,這對有機反應提供了顯著的推動作用,實現了無溶劑的反應環境,且反應過程不需要外部催化劑或氧化劑。
圖文解讀
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圖1. 在石墨烯或hBN層之間進行的HPB環脫氫反應。
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圖2:基于密度泛函理論(DFT)計算的六苯基苯(HPB)在石墨烯層之間受限的第一次環脫氫反應的反應能量圖和相應的優化結構。
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圖3:在二維受限空間中多巴胺聚合及其特性。
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圖4:石墨烯層之間晶體OD的物理特性。
結論展望
本文展示了通過石墨烯層之間的限制環境實現HPB的環脫氫反應,并成功合成了此前未曾實現的多晶OD相。盡管HPB在大尺度下無法進行環脫氫反應,但在二維材料(2DM)層間的高壓限制下,該反應得以有效推進。
這表明,二維材料在提供高壓環境的同時,能夠促進某些傳統反應無法進行的化學過程,拓展了分子合成的可能性。研究還揭示了這種受限反應條件下合成的材料展現出卓越的電子、機械和阻隔性能,具有潛在的應用價值。
此外,研究采用的2DM/HPB/2DM結構及其合成方法為未來功能性分子的合成提供了新的思路。通過將這種方法擴展到其他分子或材料,未來可能會開辟出新的材料設計和制備方向,尤其在納米技術和材料科學領域具有廣泛的應用前景。
文獻信息
Seong In Yoon et al. ,Pressure enabled organic reactions via confinement between layers of 2D materials.Sci. Adv.10,eadp9804(2024).

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