研究概述過(guò)渡金屬催化的未活化烯烴雙碳官能化通常需要外源性強(qiáng)配位導(dǎo)向基團(tuán)，從而降低了整體反應(yīng)效率。基于此，2024年11月28日，中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所王鵬研究員與山東大學(xué)徐立平教授在國(guó)際期刊Nature ?Communications發(fā)表題為《Ligand-enabled Ni-catalysed dicarbofunctionalisation of alkenes with diverse native functional groups》的研究論文。在本研究中，研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種配體啟用的Ni(II)催化未活化烯烴的雙碳官能化反應(yīng)，其中芳基/烯基硼酸和烷基鹵化物作為偶聯(lián)伙伴，使用多種天然功能基團(tuán)作為導(dǎo)向基團(tuán)。這種雙碳官能化協(xié)議提供了一條高效直接的途徑，用于生成鄰位1, 2-二取代烷烴，使用伯、仲、叔酰胺、磺酰胺以及仲和叔胺作為導(dǎo)向基團(tuán)，在氧化還原中性條件下進(jìn)行反應(yīng)，這些條件通過(guò)傳統(tǒng)方法難以實(shí)現(xiàn)。這一反應(yīng)成功的關(guān)鍵在于使用了一種大位阻β-二酮配體，該配體能夠使烯烴插入芳基-Ni(II)物種，穩(wěn)定烷基-Ni(II)物種，并抑制烷基-Ni(II)的均裂，這一點(diǎn)得到了實(shí)驗(yàn)和計(jì)算研究的支持。這種雙碳官能化反應(yīng)的特點(diǎn)是使用天然導(dǎo)向基團(tuán)、廣泛的底物范圍和出色的可擴(kuò)展性。圖文解讀
圖1：Ni催化非活性烯烴雙功能化研究
圖2：Ni(II)催化的非活性烯烴的雙功能化
圖3：機(jī)制研究
圖4：Ni催化烯烴雙官能化反應(yīng)的自由能分布
文獻(xiàn)信息Wang, DM., Shan, HM., She, LQ. et al. Ligand-enabled Ni-catalysed dicarbofunctionalisation of alkenes with diverse native functional groups.
-透明背底.png)