
光催化N到C的芳基遷移允許從易得的化合物快速構建高度有用的酰胺衍生物。
基于此,2024年11月23日,中國科學院福建物質結構研究所研究員蘇偉平與高玉珍在國際期刊Nature Communications發表題為《CO2-promoted photocatalytic aryl migration from nitrogen to carbon for switchable transformation of N-arylpropiolamides》的研究論文。
通過開發亞磺酸鈉與N-芳基丙二酰胺的反應,證明了CO2促進的可見光誘導方法,使N-芳基酰胺中氮原子上的多種芳基基團能夠高效地從N原子遷移到C原子,選擇性地合成四取代烯基和三取代烯基酰胺。
1, 4-N到C芳基遷移是這一轉化的關鍵步驟,通過光催化自由基-極性交叉途徑實現。
該方案對遷移芳基取代基的電子性質表現出顯著的耐受性,無論是富電子還是貧電子芳烴都與遷移過程兼容。
因此,該方案具有廣泛的底物范圍,如超過90個實例所示,包括復雜的生物活性化合物。
值得注意的是,豐富、無毒且低成本的CO2作為必不可少且不可替代的添加劑,使四取代烯基和三取代烯基酰胺能夠以優異的選擇性合成。
圖1:光催化N-C芳基遷移反應
圖3:反應機理
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