除了極少數的涉及分子內環化例子外，通過不對稱金催化的分子間炔烴轉化來構建軸向手性的研究尚未開發。基于此，2024年11月30日，溫州大學錢鵬程教授、湯浩教授、李龍教授在國際期刊Journal of the American Chemical Society發表題為《Gold/HNTf2-Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Divergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones》的研究論文。在本研究中，研究團隊開發了一種Au/HNTf2共催化的不對稱重氮炔烴環化反應，使得能夠以優異的選擇性和廣泛的底物范圍實現非C2對稱軸向手性雙芳基和芳基醌類化合物的對映選擇性和發散合成（產率高達93%，對映選擇性高達99% ee）。值得注意的是，這項工作代表了首次在分子間方式下實現金催化的對映選擇性構建。更有趣的是，這種策略成功擴展到了第一個七元環軸向異構體的不對稱構建，該異構體帶有碳中心的手性，在優異的區域選擇性和高對映選擇性（高達93% ee 和 50:1 dr）下實現。更顯著的是，該方法的應用通過一個代表性軸向手性配體在一系列對映選擇性反應中的成功應用得到了進一步展示。更重要的是，作為質子穿梭共催化劑的布朗斯特酸顯著促進了這種不對稱環化。此外，通過密度泛函理論（DFT）計算和對照實驗揭示了這種環化反應的對映選擇性起源以及HNTf2的作用。圖文解讀圖1：克級反應和產品制作圖2：機制研究圖3：DFT計算文獻信息Gold/HNTf2?Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Divergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones,?Journal of the American Chemical Society,?2024.
