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由環己酮和氧化氮電合成環己酮肟是一種有前途的、可持續的工業過程。然而,它受到雙相反應中的高傳質阻力和羥胺的競爭性加氫的阻礙,導致法拉第效率和生產率較低。

2025年1月6日,山西大學楊恒權教授、逯宇軒副教授在國際頂級期刊Nature Synthesis發表題為《A Pickering-emulsion-droplet-integrated electrode for the continuous-flow electrosynthesis of oximes》的研究論文,Feifan Zhang、Qi-Yuan Fan、Yu-Cheng Huang為論文共同第一作者,楊恒權教授、逯宇軒副教授為論文共同通訊作者。

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楊恒權,山西大學化學化工學院教授、綠色與仿生催化研究組組長、研究生院院長,國家杰青(2019)。1999年本科畢業于三峽大學,2001年和2004年獲得武漢大學的碩士(師從鄭穹教授)和博士學位(師從張高勇院士)。2004-2007年在中科院大連化學物理研究所從事博士后研究,師從李燦院士,2007年至今擔任山西大學的教授一職。

楊恒權教授長期從事綠色與仿生催化研究,致力于均相催化與生物催化、多相催化的交叉融合研究,解決精細化學品綠色合成關鍵科學與技術問題。在國際上率先提出了乳滴固定床催化概念,實現了均相催化劑酶的固定化及連續化使用,連續運行長達4000小時。在Nature Catalysis、Nature Communications、JACS、Angew. Chem.等重要期刊發表了系列研究論文,先后被Nature、C&ENs作為亮點報道,激發和影響了國際乳液催化研究向應用化方向發展。獲批授權發明專利10項。

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逯宇軒,山西大學化學化工學院副教授。1996年生,2020年和2023年碩博畢業于湖南大學化學化工學院,博士期間師從王雙印教授。2023年加入山西大學。

逯宇軒副教授在國際知名的SCI學術期刊上共發表論文40余篇,以第一作者/通訊作者的身份在Chem、Angew. Chem. Int. Ed、Adv. Mater.、ACS Catal.、CCS. Chem.、Sci. China Chem.、Chinese J. Catal、Nano Res.等學術期刊上發表研究論文10余篇,ESI高被引論文4篇,封面論文1篇,所發表論文的引用次數超過2000次。

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在這里,作者設計了一種皮克林乳液液滴集成電極,以促進環己酮肟的連續流動電催化合成

乳液液滴為電催化劑提供了理想的局部界面微環境,其特征是水分子的定向有序以及與環己酮的不完全界面氫鍵結合,從而提高了雙相肟化過程的效率。

此外,電極上形成的基于液滴的網絡建立了有效的電荷轉移通道,能夠在高工作電流密度下連續生產環己酮肟,并允許連續收集產物,而無需額外的破乳步驟。

作者的系統實現的生產率(100?mA?cm?2,0.78?mmol?h?1?cm?2)大約是之前催化劑報道的五倍,法拉第效率為83.8%,長期運行穩定性(100?h)和可擴展性為合成10克環己酮肟,這使其具有工業應用前景。

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圖1:環己酮肟生產路徑的示意圖比較

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圖2:使用皮克林乳液反應系統驗證環己酮肟的電合成

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圖3:皮克林乳液系統的機理研究

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圖4:使用皮克林乳液液滴電極的連續流環己酮肟生產

綜上,作者研究了一種基于皮克林乳液液滴的集成電極系統,用于連續流電合成環己酮肟。該系統通過在油水界面上形成高效的電催化微環境,顯著提高了反應效率和法拉第效率,并實現了環己酮肟的連續生產,具有工業應用的潛力。此外,該系統的設計理念還可以擴展到其他雙相反應的電催化合成中,具有廣闊的應用前景。

Zhang, F., Fan, QY., Huang, YC.et al.?A Pickering-emulsion-droplet-integrated electrode for the continuous-flow electrosynthesis of oximes.?Nat. Synth?(2025).

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