由于存在二次污染物的風險,從水中去除亞硒酸鹽(SeO32-)具有挑戰性。基于此,萊斯大學汪淏田教授、勞倫斯伯克利國家實驗室Anubhav Jain和美國奧本大學Shiqiang Zou(共同通訊作者)等人在鈦板(TP上開發了RuO2基納米催化劑(RuO2/TP),用于將Se(IV)直接電化學還原為元素硒[Se(0)]。其中,在RuO2納米顆粒中優化Sn摻雜,誘導電荷再分配,使得Ru0.9Sn0.1Ox/TP催化劑具有增強的附著力,表現出優異的性能。電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)結果證實,在電流密度為-2 mA cm-2下,溶液濃度為0.1、1和10 mM時,Ru0.9Sn0.1Ox/TP對Se(IV)的去除率大于90%,優于純RuO2/TP催化劑。
此外,密度泛函理論(DFT)計算表明,在RuO2中摻雜Sn促進了Ru、O和Sn原子之間的電荷重新分配,有效降低了Se(IV)還原為Se(0)的能壘。更重要的是,在含有競爭離子(0.5 M Cl?、0.1 M SO42?、0.01 M NO3?及其混合物)的模擬廢水中,Ru0.9Sn0.1Ox/TP保持了約90%的Se(IV)去除效率。在Cl?氧化為ClO?的條件下,由于ClO?將Se(0)再氧化為Se(IV),去除效率急劇下降。對于高Cl?濃度的廢水,通過使用Nafion膜來防止ClO?交叉,可以優化H-電池反應器中Se(IV)的去除。Nafion膜和Ru0.9Sn0.1Ox/TP都可以回收利用,為去除Se(IV)提供了一種經濟有效的方法,拓寬了該方法的潛在應用范圍。在H-電池反應器中,Ru0.9Sn0.1Ox/TP在-2 mA cm-2下,在1 mM Se(IV)與競爭陰離子(0.5 M Cl?、0.1 M SO42?和0.01 M NO3?)的連續流動下,表現出約110 h的穩定性,去除率約為30%。
相關工作以《Electrochemical Removal of Se(IV) from Wastewater Using RuO2-Based Catalysts》為題發表在最新一期《Nano Letters》上。
汪淏田,1990年出生于安徽省宿松縣,2011年本科畢業于中國科學技術大學物理系,2016年博士畢業于斯坦福大學取得應用物理系(導師崔屹院士)。在讀博期間,他提出了一種獨特的系統性“電化學調控”方法,可有效提高水分解和燃料電池催化劑的催化性能。在博士畢業后,他從兩三百位申請者中脫穎而出,跳過了博士后階段,直接進入哈佛大學羅蘭研究所擔任研究員,正式開啟了自己的獨立研究生涯。兩年之后,進入美國萊斯大學化學與生物分子工程系任教。目前,汪淏田教授擔任國際知名期刊《Nano Letters》副主編。
作者以RuCl3和SnCl4為前驅體,以鈦板(TP)為襯底,通過退火工藝合成了Ru0.9Sn0.1Ox/TP。X射線衍射(XRD)分析表明,合成的納米催化劑為金紅石相氧化釕(RuO2),具有一個優勢峰(110)(TP)。掃描電鏡(SEM)證實,RuO2和Ru0.9Sn0.1Ox納米顆粒均勻分布在鈦表面,可見的裂紋提供了額外的活性位點,提高了催化劑對Se(IV)離子的接近性。SEM能譜(SEM-EDS)元素映射顯示Ru、Sn和O分布均勻,證實了在RuO2中成功摻雜了Sn。
在H-電池反應器中,用于還原Se(IV)的RuO2/TP的尺寸為2×2 cm2。ICP分析表明,RuO2/TP在-0.2 mA cm-2下對0.1 mM Na2SeO3的Se(IV)去除效率約為65%。在-2 mA cm-2條件下,RuO2/TP在8 h內達到了0.1 mM Se(IV)去除效率約91%,表明電流密度的增加增強了Se的還原。對于較高的Se(IV)濃度(1和10 mM),由于快速的灰色Se沉淀,在較低電流下,RuO2/TP去除效率顯著下降。在-2 mA cm-2下,1 mM和10 mM Se(IV)的去除率分別保持在83%和75%,表明高電流密度減輕了Se的析出。Ru0.9Sn0.1Ox/TP在-2 mA cm-2的濃度范圍內對Se(IV)的去除率約為90%,超過了RuO2/TP,表明還原Se(IV)的能力增強。
在含有1 mM Se(IV)和競爭陰離子(0.5 M Cl?、0.1 M SO42?和0.01 M NO3?)的模擬廢水中,即使所有陰離子結合,Ru0.9Sn0.1Ox/TP也能保持約90%的去除效率。結果表明,競爭陰離子不會影響Ru0.9Sn0.1Ox/TP還原Se(IV)的性能。當在單室反應器中進行實驗時,發現SO42?和NO3?對Se(IV)還原效率的影響最小(保持在約90%)。而Cl?的存在導致效率急劇下降至~8%,可能是由于Cl?氧化為ClO?,將Se(0)再氧化為Se(IV),從而抵消了Se(IV)的還原過程。此外,Ru0.9Sn0.1Ox/TP在H-電池反應器中,在-2 mA cm-2下,在0.39 mL/min的1 mM Se(IV)與競爭陰離子(0.5 M Cl?、0.1 M SO42?和0.01 M NO3?)連續流動下,表現出~110 h的穩定性,去除率約為30%。
Electrochemical Removal of Se(IV) from Wastewater Using RuO2-Based Catalysts. Nano Letters, 2025,
原創文章,作者:zhan1,如若轉載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2025/02/07/ea7231cdee/