碳-碳（C-C）鍵的斷裂與重組為分子結構的修飾和重構提供了一種有效的策略。

2025年1月24日，寧波大學魏文廷副教授和Yong Wang在國際頂級期刊Nature Communications發表題為《Carbon-carbon triple bond cleavage and reconstitution to achieve aryl amidation using nitrous acid esters》的研究論文，Zi-Ying Wang為論文第一作者，魏文廷副教授和Yong Wang為論文共同通訊作者。

魏文廷，寧波大學副教授，碩士生導師，化學系副主任。2016年在湖南大學獲博士學位，隨后在美國加州大學圣塔芭芭拉分校和廈門大學擔任訪問學者。曾獲湖南省自然科學一等獎、湖南省優秀博士學位論文、中國化學會《有機化學》年度優秀論文獎、寧波市自然科學優秀論文獎。主持承擔包括國家自然科學基金、浙江省自然科學基金、國家重點實驗室開放基金、浙江省教育廳項目、寧波市自然科學基金、寧波市科技特派員項目、企業橫向等20余項。

魏文廷副教授的研究領域主要以生命健康為導向，開發和應用有機自由基轉化新方法及新技術，綠色高效地創制氮雜環候選藥物分子。

在本文中，作者提出了一種通過亞硝酸酯參與的C≡C鍵的斷裂和重組來實現芳基C(sp²)-H鍵酰胺化的方法。

該方法標志C≡C鍵可以被精確、可控的逐步斷裂，為這類鍵的裂解提供了新的視角。

亞硝酸酯既可以作為自由基的來源，也可以作為氫原子轉移（HAT）試劑來官能化并利用C≡C鍵的兩個碳原子。

烷氧基自由基捕獲芳基C(sp²)-H鍵或N-羥基上的氫原子，誘導1, 3-氧自由基遷移，這對于隨后的C-C鍵的斷裂至關重要。

圖1：涉及C≡C鍵的斷裂和亞硝酸酯轉化的反應

圖2：不同的亞硝基自由基來源

圖3：α-羰基烷基溴的范圍

圖4：機制研究

圖5：可能的機制

綜上，作者開發了一種通過亞硝酸酯參與的C≡C鍵斷裂和重組實現芳基C(sp²)-H鍵酰胺化的策略。

該方法在廉價的過渡金屬銅和亞硝酸酯的共同參與下，精準的實現了C≡C鍵的斷裂和重組，這兩種物質既作為自由基源又作為HAT試劑，從而促進了分子內羰基化和酰胺化反應。

此外，該方法有效地避免了傳統酰胺化反應的缺點，包括需要冷凝器和產生大量的副產物，以及在溫和的反應條件下模塊化合成多樣化的C(sp²)-H鍵酰胺化產物。

該研究將激發合成化學家對C-C鍵斷裂和重組反應的興趣，并激勵他們進一步探索新的催化體系。

Wang, ZY., Wang, S., Dai, NN. et al. Carbon-carbon triple bond cleavage and reconstitution to achieve aryl amidation using nitrous acid esters.?Nat. Commun., (2025).?