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?山西大學(xué)&清華大學(xué),發(fā)表Nano Lett.!

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在各種單原子催化劑(SAC)載體中,WCx由于其d帶電子態(tài)與Pt基材料相似而在HER領(lǐng)域得到了廣泛的研究。然而,這些催化劑的制備通常涉及長時間的熱解,單個金屬原子容易聚集成簇或納米顆粒,因此阻礙了基于WCx的SAC的大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用。
另一方面,以往的研究表明,暴露的WCx納米晶體是不穩(wěn)定的,往往與水反應(yīng)形成W的氧化物。在水介質(zhì)中連續(xù)操作時,這將導(dǎo)致制備的SAC的結(jié)構(gòu)和活性降解。因此,設(shè)計(jì)和構(gòu)造高度活躍和健壯的基于WCx的SAC具有重要意義,但這仍然是一個嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
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近日,清華大學(xué)鄧兵山西大學(xué)朱勝等通過限制閃光焦耳熱(CFJH)技術(shù)在多壁碳納米管(MWCNTs)內(nèi)超快限制合成Pt1/WCx納米結(jié)構(gòu),成功制備出Pt1/WCx@CNT鏈?zhǔn)酱呋瘎Cx載體是由納米管內(nèi)的多金屬氧酸鹽(POM)團(tuán)簇在不到1秒的時間內(nèi)通過瞬間碳熱還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化而成,并伴隨著碳化物骨架中孤立的Pt原子的摻入。
系統(tǒng)的表征和理論計(jì)算表明,Pt1/WCx@CNT中原子Pt中心和WCx載體之間存在強(qiáng)烈的金屬-載體相互作用。在WCx中引入單原子Pt不僅可以優(yōu)化Pt-W界面的電荷分布,而且還可以改善H的吸附/解吸行為,從而協(xié)同促進(jìn)HER的熱力學(xué)和動力學(xué),使其具有高的整體性能。
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性能測試結(jié)果顯示,在酸性條件下,Pt1/WCx@CNT催化劑在10 mA cm-2電流密度處的過電位低至45.2 mV,在150 mV電位下的質(zhì)量活性和TOF值分別為9.01 A mgPt-1和9.17 s-1
此外,碳納米管的包裹為Pt1/WCx在催化反應(yīng)過程中提供了一種潛在的裝甲。在10 mA cm-2電流密度下連續(xù)電解500小時后,Pt1/WCx@CNT的活性仍保留初始值的95.2%,穩(wěn)定性測試后材料的形貌和結(jié)構(gòu)未發(fā)生明顯變化。總的來說,這項(xiàng)工作不僅實(shí)現(xiàn)了高效能和耐久性的快速鏈甲催化劑制備,并且突出了CFJH技術(shù)在超快和結(jié)構(gòu)可控合成領(lǐng)域的廣泛適用性。
Confined flash Pt1/WCx inside carbon nanotubes for efficient and durable electrocatalysis. Nano Letters, 2025. DOI: 10.1021/acs.nanolett.4c05097

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