與較成熟的堿性電解(ALK)和質子交換膜(PEM)技術相比,海水電解的大規模應用仍然受到各種基本問題的制約。其中,催化劑的氯腐蝕被認為是制約海水電解大規模應用的瓶頸。
陽極的析氧反應(OER)和析氯反應(CER)之間存在強烈的競爭,CER的電位比OER高480 mV,這意味著CER的出現增加了陽極的能量消耗,這進一步增加了制氫成本。同時,由于反應中間體(OOH*)的吸附較差,OER的實際優先級可能被顛倒。這可能導致氯化物與催化劑結合,進一步產生氯鹽并從表面分離,導致電極失效。
值得注意的是,迄今為止報道的大多數催化劑只能在海水中承受500 mA cm-2的工業電流密度,并且它們很少能穩定超過200小時。因此,合成高度穩定和選擇性的制氫催化劑是推進海水電解發展的關鍵。
近日,哈爾濱工業大學周偉課題組采用硫脲和CoFe合金同時電活化的方法,成功地合成了SO42-插層的CoFe LDH催化劑(SO42-/CoFe LDH),該催化劑在堿性海水中具有良好的催化活性、動力學性能和穩定性。
實驗結果表明,SO42-/CoFe LDH催化劑在堿性鹽水中(1.0 M KOH +1.0 M NaCl)達到300 mA cm-2電流密度所需的OER過電位僅為294 mV,并且能夠在50-400 mA cm-2的多電流階躍實驗中(120小時)和i-t實驗中(100 mA cm-2,200小時)一直保持穩定。
此外,以真實海水作為電解質,基于SO42-/CoFe LDH的電解槽(Pt/C||SO42-/CoFe LDH)僅需1.791和1.871 V的電池電壓就能達到500和1000 mA cm-2的大電流,并能夠在500 mA cm-2下連續穩定電解超過1000小時。
系統的表征和理論計算表明,SO42-/CoFe LDH的層間SO42-抑制了Co位點上產生電子空位,這不僅降低了反應中間體OOH*的吸附強度,從而改善了OER的性能,而且抑制了Cl–的吸附,從而提高了OER的選擇性。
此外,采用Pt/C||SO42-/CoFe LDH電偶組裝的海水AEM電解槽在工業條件下獲得了高活性(2.264 V,500 mA cm-2)和高運行時間(150小時,500 mA cm-2)。并且該AEM電解槽在500 mA cm-2下的工作效率高達55%,每GGE H2的價格低至1.211美元。
綜上,該項研究以硫脲輔助電解為基礎,為LDH和陰離子的同時活化提供了新的策略,為設計具有優良催化性能和長期耐久性的工業催化劑提供了指導。
Taking advantage of activation potential coincidence to unlock stable direct seawater splitting. Advanced Functional Materials, 2025. DOI: 10.1002/adfm.202419871
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